含镍、铬废水大多来源于电镀行业,在电镀镍的酸洗过程中会产生大量的含镍废水。镍是一种可致癌的重金属,我国将镍、铬列入类污染物。此外,镍也是一种宝贵的金属资源。如果不加处理直接排放,不但会严重污染环境,还会造成镍资源的浪费。
因此,含镍、铬废水的处理已引起人们的广泛关注。目前,常用的处理含镍废水的方法有:化学沉淀法、离子交换法、吸附法、电渗析法、蒸发浓缩法及反渗透法等,这些方法各有优缺点和适用的范围,但主要问题在于需有后续处理工艺使其终无害化。本着综合利用的目的,笔者采用铁氧体法处理含镍和铬废水,并对其处理效果及工艺条件的选择进行了研究。
1、实验部分
1.1 废水的来源及基本性质
实验用废水来自常州某企业电镀镍生产线。废水主要水质如下:pH值4.7,Ni2+浓度为2205mg•L-1,Cr6+浓度为260mg•L-1废水颜色呈绿色。
1.2 实验方法
1.2.1 补充铁源水热合成复合铁氧体实验
实验取一定量含镍、铬电镀废水,投加一定量FeSO4•7H2O搅拌,以NaOH作为沉淀剂,将溶液的pH值调至碱性,先置于圆底烧瓶中,在水浴锅(国华电器有限公司)中加热,以450r•min-1的转速进行搅拌,在反应时间为10min~2h,在一定温度下进行复合铁氧体水热合成反应。反应过后将圆底烧瓶内的溶液采用过滤进行固液分离。采用原子吸收分光光度法(日本、岛津AA一7000)测定滤液中的镍和铬含量,将固液分离后的滤饼用蒸馏水反复清洗,然后于110℃下烘干,进行回收。
1.2.2 复合铁氧体的浸出毒性实验
称取定量的滤饼粉末,置于具塞三角瓶中,根据其含水率,按照液固比为10:1(L•kg-1)计算出所需要浸提剂的体积,加入浸提剂(将质量比为2:1的浓硫酸和浓硝酸混合液2d加入到1000mL的蒸馏水中,固定在恒温震荡装置上,调节转速为30r•min-1,于25℃下震荡20h,反应后抽滤,取滤液,测其镍和铬含量。
2、结果与讨论
2.1 铁盐投加量的影响
一般而言,铁盐投量越大,越有利于铁氧体的生成。考虑到试剂成本、运行费用和排放标准等诸多因素,寻求适合铁盐投加量。
取100mL废水,控制反应温度60℃,反应时间30min,反应pH值为9,投加不同量FeSO4•7H2O进行反应,结果见表1。
由表1可以看出,随着FeSO4•7H2O投加量的增加,废水中镍和铬含量逐渐降低,镍在投加量为25g时达到相应排放标准以下。铬在投加量为15g时达到相应排放标准以下。这是因为在形成铁氧体的过程中重金属离子是通过吸附包裹夹带等作用取代铁氧体晶格中Fe2+或Fe3+的位置形成复合铁氧体,因此,加料摩尔比越大,重金属离子进入晶格的能力越强,越有利于形成铁氧体和提高重金属离子的去除效果。考虑到处理过程中投药量的成本,选择FeSO4•7H2O投加量为25g。
2.2 反应时间的影响
固定FeSO4•7H2O投加量为25g,温度60℃,反应pH值为9,研究不同反应时间对水中Ni2+和Cr6+,离子含量的影响,实验结果见表2。
由表2可知,随着反应时间的提高,镍和铬含量逐渐降低,在30min镍和铬含量都达到排放标准。其主要原因可能是在反应前期,前驱物具有较大的扩散迁移系数,在30min时基本能够反应完全,而随着铁氧体晶粒的生长,磁性颗粒的增多,晶粒中离子受到晶体场力的作用,难以扩散迁移,导致后期反应速度趋缓。为此选择反应时间为4h。所以30min为本实验的佳反应时间。
2.3 反应温度的影响
固定FeSO4•7H2O投加量为25g,反应时间为30min,反应pH值为9,研究不同反应温度对水中Ni2+和Cr6+,含量的影响,实验结果见表3。
由表3可知,可以看出随着反应温度的提高,镍与铬含量逐渐降低,原因可能是:在较低温度下,离子没有足够的活化扩散迁移能,形成铁氧体过程缓慢,随着反应温度的增加,活化能逐渐提高。反应也更彻底。据此选择反应温度为60℃,在反应温度为60℃时,镍和铬的含量都在排放标准以下。所以60℃为本实验的佳反应温度。